Existen diferentes tipos de combustóleo, los cuales se dividen en dos
grandes grupos: en destilados de aceite y en aceites residuales. Debido a que
los aceites residuales se producen a partir del resto de las fracciones más ligeras (gasolina,
queroseno y aceites destilados) que se han eliminado del petróleo crudo, contienen
cantidades significativas de cenizas, nitrógeno y azufre.
Emisiones
Las emisiones de la combustión
del combustible dependen del grado y composición del combustible, del tipo y
tamaño de la caldera, de las prácticas de cocción, de las cargas utilizadas y
del nivel de mantenimiento del equipo. Debido a que las características de
combustión de los aceites destilados y residuales son diferentes, su combustión
puede producir emisiones significativamente diferentes.
Material particulado: Las emisiones de partículas pueden
clasificarse como filtrables o condensables. Las emisiones filtrables se
consideran generalmente como las partículas atrapadas por el filtro de fibra de
vidrio de acuerdo a los métodos de muestreo. Los vapores y partículas de menos
de 0,3 micras pasan a través del filtro. La materia particulada condensable es
un material que se emite en el estado de vapor que posteriormente se condensa
para formar partículas de aerosol homogéneas y / o heterogéneas. Las partículas
condensables emitidas por las calderas alimentadas con carbón o aceite son
principalmente de naturaleza inorgánica.
Las emisiones de partículas
filtradas dependen predominantemente del grado de combustible quemado. La
combustión de aceites de destilado más ligeros da lugar a una formación PM
significativamente menor que la combustión de aceites residuales más pesados.
En general, las emisiones PM
filtrables dependen de la integridad de la combustión, así como del contenido
de cenizas de aceite. El PM emitido por las calderas de destilado a base de
petróleo comprende principalmente partículas carbonosas resultantes de la
combustión incompleta del aceite y no está correlacionada con el contenido de
cenizas o azufre del aceite. Sin embargo, las emisiones de PM procedentes de la
quema residual de petróleo están relacionadas con el contenido de azufre del
petróleo. Esto se debe a que el aceite de bajo contenido de azufre (clasificado
como N ° 6), ya sea a partir de petróleo crudo de bajo contenido de azufre
natural o desulfurado por uno de varios procesos, exhibe viscosidad
sustancialmente menor y contenidos reducidos de asfalteno, cenizas y azufre, lo
que da lugar a una mejor atomización y a una combustión más completa.
Óxidos de azufre Las
emisiones de óxidos de azufre (SOx) se generan durante la combustión del
petróleo a partir de la oxidación del azufre contenida en el combustible. Las
emisiones de SOx de los sistemas de combustión convencionales están
predominantemente en forma de SO2. Las emisiones SOx incontroladas dependen
casi enteramente del contenido de azufre del combustible y no se ven afectadas
por el tamaño de la caldera, el diseño del quemador o el grado de combustible
que se dispara. En promedio, más del 95 por ciento del azufre del combustible
se convierte en SO2, aproximadamente 1 a 5 por ciento se oxida a trióxido de azufre (SO3), y del 1 al 3 por
ciento se emite como partículas de sulfato. El SO3 reacciona fácilmente con el
vapor de agua (tanto en la atmósfera como en los gases de combustión) para
formar una niebla de ácido sulfúrico.
Óxidos de nitrógeno: Los óxidos de nitrógeno (NOx) formados en los
procesos de combustión se deben a la fijación térmica del nitrógeno atmosférico
en el aire de combustión ("NOx térmico") o a la conversión del
nitrógeno químicamente unido en el combustible. El término NOx se refiere al
compuesto de óxido nítrico (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2). Los datos de los
ensayos han demostrado que para la mayoría de los sistemas de combustión de
combustibles fósiles externos, más del 95 por ciento de los NOx emitidos está
en forma de óxido nítrico (NO). El óxido nitroso (N2O) no está incluido en los
NOx, pero recientemente ha recibido un mayor interés debido a los efectos
atmosféricos.
Las mediciones experimentales de
la formación térmica de NOx han demostrado que la concentración de NOx es
exponencialmente dependiente de la temperatura y proporcional a la
concentración de N2 en la llama, a la raíz cuadrada de la concentración de O2
en la llama y al tiempo de residencia. Por lo tanto, la formación de NOx
térmico se ve afectada por cuatro factores: (1) temperatura máxima, (2)
concentración de nitrógeno de combustible, (3) concentración de oxígeno, y (4)
tiempo de exposición a temperatura máxima. Las tendencias de emisiones debido a
cambios en estos factores son generalmente consistentes para todos los tipos de
calderas: un aumento en la temperatura de la llama, la disponibilidad de
oxígeno y/o el tiempo de residencia a altas temperaturas conduce a un aumento
en la producción de NOx.
Un número de variables influyen
en la cantidad de NOx que se forma por estos dos mecanismos. Una variable
importante es la configuración de disparo. Las emisiones de NOx procedentes de
calderas tangenciales (de esquina) son, en promedio, inferiores a las de las
unidades horizontalmente opuestas. También son importantes las prácticas de
cocción empleadas durante el funcionamiento de la caldera. La combustión en
exceso de aire (LEA), la recirculación de gases de combustión (FGR), la
combustión escalonada (SC), el precalentamiento de aire reducido (RAP), los
quemadores de bajo NOx (LNB), las emulsiones de aceite / agua encendidas o una
combinación de las mismas pueden resultar en reducciones de NOx del 5 al 60 por
ciento. La reducción de carga (LR) también puede disminuir la producción de
NOx. Las emisiones de óxido de nitrógeno pueden reducirse de 0,5 a 1 por ciento
por cada reducción porcentual en la carga desde el funcionamiento a plena
carga. Cabe señalar que la mayoría de estas variables, a excepción del exceso
de aire, sólo influyen en las emisiones de NOx de las grandes calderas de
petróleo. Un bajo exceso de combustión de aire es posible en muchas pequeñas
calderas, pero las reducciones de NOx resultantes son menos significativas.
Monóxido de carbono: La tasa de emisiones de monóxido de carbono
(CO) de las fuentes de combustión depende de la eficiencia de oxidación del
combustible. Al controlar cuidadosamente el proceso de combustión, las
emisiones de CO pueden minimizarse. Por lo tanto, si una unidad es operada
incorrectamente o no se encuentra en condiciones óptimas de operación, las
concentraciones de CO (así como compuestos orgánicos) resultantes pueden
aumentar en varios órdenes de magnitud. Calderas, calentadores y hornos más
pequeños tienden a emitir más de estos contaminantes que los equipos de mayor
capacidad. Esto se debe a una menor eficiencia en la combustión.
La presencia de CO en los gases
de escape de los sistemas de combustión se debe principalmente a la combustión
incompleta del combustible. Varias condiciones pueden conducir a una combustión
incompleta, incluida la disponibilidad insuficiente de oxígeno (O2); Mala
mezcla de combustible y aire; Enfriamiento de la llama de la pared fría;
Temperatura de combustión reducida; Disminución del tiempo de residencia del
gas de combustión; Y reducción de carga
Compuestos orgánicos volátiles: Pequeñas cantidades de compuestos
orgánicos son emitidos por la combustión. La emisión de COV depende de la
eficiencia de la caldera. Por lo tanto, cualquier modificación de la combustión
que reduzca la eficiencia de la combustión aumentará las concentraciones de
compuestos orgánicos en los gases de combustión.
Los compuestos orgánicos totales
(COT) incluyen COV, compuestos orgánicos semivolátiles y
Compuestos orgánicos condensables. Todos los compuestos orgánicos en fase de vapor emitidos por una fuente de combustión son principalmente emisiones de compuestos aromáticos de bajo peso molecular que existen en la fase de vapor en los gases de combustión, además de incluir a todos los alcanos, alquenos, aldehídos, ácidos carboxílicos y bencenos sustituidos (por ejemplo, benceno, tolueno, xileno y etil benceno).
Compuestos orgánicos condensables. Todos los compuestos orgánicos en fase de vapor emitidos por una fuente de combustión son principalmente emisiones de compuestos aromáticos de bajo peso molecular que existen en la fase de vapor en los gases de combustión, además de incluir a todos los alcanos, alquenos, aldehídos, ácidos carboxílicos y bencenos sustituidos (por ejemplo, benceno, tolueno, xileno y etil benceno).
Elementos traza: La
cantidad de oligoelementos que entran en el dispositivo de combustión depende únicamente
en la composición del combustible. La cantidad de metales traza emitida por la
fuente depende de la temperatura de combustión, el mecanismo de alimentación
del combustible y la composición del combustible. La temperatura determina el
grado de volatilización de compuestos específicos contenidos en el combustible.
La alimentación de combustible afecta a la separación de emisiones en cenizas
de fondo y cenizas volantes. En general, la cantidad del metal emitido depende de
la cantidad de metales presentes en el propio combustible de las condiciones de
combustión y del tipo de dispositivo de control de partículas utilizado, y su eficiencia
de recolección en función del tamaño de partícula.
Gases de efecto invernadero: Las emisiones de dióxido de carbono
(CO2), metano (CH4) y óxido nitroso (N2O) se producen durante la combustión de
combustible. Casi todo el carbono del combustible (99 por ciento) se convierte
en CO2 durante la combustión. Esta conversión es relativamente independiente de
la configuración de disparo. Aunque la formación de CO actúa para reducir las
emisiones de CO2, la cantidad de CO producido es insignificante en comparación
con la cantidad de CO2 producida.
La formación de N2O durante el
proceso de combustión se rige por una serie compleja de reacciones y su formación depende de muchos factores. La
formación de N2O se minimiza cuando la combustión se mantiene a altas
temperaturas (sobre 1475°F) y el exceso de aire se mantiene a un mínimo (menos
de 1 por ciento).
Las emisiones de metano varían con el tipo de combustible y la configuración de cocción, pero son más altas en periodos de combustión incompleta o de combustión a baja temperatura, como en la puesta en marcha o parada. Típicamente, las condiciones que favorecen la formación de N2O favorecen también las emisiones de CH4.
Bibliografía
EPA.
(1995). AP 42, Fifth Edition Compilation of Air Pollutant Emission
Factors, Volume 1: Stationary Point and Area Sources.
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